Responda a CUATRO de las siete cuestiones siguientes. En caso de que responda a más cuestiones, solo se valorarán las cuatro primeras.
Cada cuestión vale 2,5 puntos.
Ejercicio 1 · Serie 1
Ejercicio1Serie 1
2,5 puntos
Serie 1
La hidrazina (NX2HX4) y la dimetilhidrazina (NX2HX2(CHX3)X2) son combustibles líquidos. La hidrazina reacciona con el oxígeno y se obtiene HX2O(g) y NX2(g). La dimetilhidrazina reacciona con el oxígeno y se obtiene HX2O(g),NX2(g)y COX2(g).
Datos
H=1,0
C=12
N=14,0
O=16,0
Entalpías estándar de formación a 298K
Sustancia
NX2HX4(l)
NX2HX2(CHX3)X2(l)
HX2O(g)
COX2(g)
ΔHf∘ (kJ mol−1)
50,6
42,0
-241,8
-393,5
a
Escriba las dos reacciones de combustión. Calcule la entalpía estándar de reacción de cada combustible a 298K. Si le pidieran consejo para elegir uno de los dos combustibles para hacer señales desde un barco, considerando que la bodega del barco está casi al límite del peso permitido, ¿cuál de los dos aconsejaría? Justifique la respuesta.1,25 pts
1,25 pts
b
Represente el diagrama entálpico del proceso de combustión de la hidrazina. En la etiqueta de un envase que contiene hidrazina se observan los dos pictogramas siguientes. Explique qué significan estos pictogramas y de qué peligros nos alertan.1,25 pts
Pictograma 1 de peligro en la etiqueta de hidrazinaPictograma 2 de peligro en la etiqueta de hidrazina
El diagrama de la figura adjunta representa la energía de algunos orbitales que pueden ser ocupados por el electrón más externo del átomo de sodio.
Datos
Número atómico: Z(Na)=11
Número de Avogadro: NA=6,02×1023mol−1
Constante de Planck: h=6,63×10−34J s
Velocidad de la luz en el vacío: c=3,0×108m s−1
1nm=10−9m
1eV=1,60×10−19J
Espectro electromagnético visible
Color de la radiación
violeta
azul
verde
amarillo
naranja
rojo
Longitud de onda (nm)
380-450
450-495
495-570
570-590
590-620
620-750
a
Defina el término orbital atómico según el modelo ondulatorio del átomo, y escriba la configuración electrónica del átomo de sodio en estado fundamental. Explique qué es la energía de ionización de un átomo y calcule su valor para el átomo de sodio, expresado en kJ mol−1.1,25 pts
1,25 pts
b
En el espectro de emisión del sodio se observa una línea intensa que corresponde a la transición electrónica 3p→3s. ¿De qué color es esta radiación?1,25 pts
En una empresa química que produce disolventes tienen un problema de identificación de dos lotes elaborados, uno de etanol y otro de acetona, también llamada propanona. Para poder identificar qué disolvente hay en cada lote, realizan un espectro de masas de una muestra de cada uno de los lotes.
Datos
H=1,0
C=12
O=16,0
Velocidad de la luz en el vacío: c=3,0×108m s−1
Constante de Planck: h=6,63×10−34J s
a
Formule el etanol y la acetona. Indique cuál es el pico base y el pico del ion molecular de los espectros de cada muestra. ¿Qué información nos dan estos picos? ¿Qué espectro corresponde a cada disolvente? Justifique las respuestas.1,25 pts
Espectro de masas de una de las muestras de disolventeEspectro de masas de la otra muestra de disolvente
1,25 pts
b
El pico característico para identificar una cetona en un espectro de absorción infrarrojo (IR) corresponde a un número de onda de 1700cm−1. Calcule la longitud de onda, la frecuencia y la energía correspondientes a este pico.1,25 pts
Para montar una pila, en condiciones estándar y a 25∘C, disponemos de una placa metálica de cobre y otra de aluminio, una botella que contiene una solución 1,0m de sulfato de cobre(II) y otra botella que contiene una solución 1,0m de cloruro de aluminio.
Datos
Potencial estándar de reducción a 25∘C:E∘(CuX2+/Cu)=0,34V
Potencial estándar de reducción a 25∘C:E∘(AlX3+/Al)=−1,68V
a
Justifique qué electrodo actuará como cátodo y cuál como ánodo en esta pila. Escriba las semirreacciones que tendrán lugar en cada electrodo, la reacción iónica global y la notación de la pila. Calcule su fuerza electromotriz estándar (FEM).1,25 pts
1,25 pts
b
Explique cómo montaría esta pila en el laboratorio, e indique el material y las otras sustancias químicas que necesitaría. Haga un dibujo del montaje experimental.1,25 pts
El cloruro de sulfurilo (SOX2ClX2) es un líquido a temperatura ambiente de olor punzante que a menudo se utiliza como fuente de cloro gaseoso, ya que por ser un líquido es más fácil de almacenar y manipular. Es muy empleado en la síntesis de compuestos orgánicos para transformar enlaces C−H en enlaces C−Cl. También se ha utilizado en el tratamiento de la ropa de lana para que no encoja. El cloruro de sulfurilo se obtiene industrialmente por reacción entre el cloro y el dióxido de azufre, usando carbón activo como catalizador. Se ha realizado la reacción de obtención de SOX2ClX2 en un recipiente cerrado de 1,0La 400K:ClX2(g)+SOX2(g)SOX2ClX2(g)ΔH∘<0
a
Cuando la reacción ha alcanzado el equilibrio, se ha comprobado que el recipiente contenía 0,40mol de SOX2ClX2,0,10mol de SOX2 y 0,50mol de ClX2. Determine el valor de la constante de equilibrio en concentraciones (Kc). Si, después de alcanzar el equilibrio, se añaden 0,30mol de SOX2 a la mezcla de reacción, ¿cuál es la nueva concentración de cloruro de sulfurilo en el equilibrio?1,25 pts
1,25 pts
b
Razone qué efecto tendría sobre el rendimiento de la reacción un aumento de la temperatura del recipiente, un aumento del volumen del recipiente y la eliminación del catalizador. Razone también qué efecto tendrían sobre el valor de Kc las tres acciones mencionadas anteriormente.1,25 pts
En las bodegas donde se elabora vino, y durante el tiempo que dura el proceso de fermentación del mosto, se oye un susurro constante que rompe el silencio, aquello que en el mundo de la enología se conoce con la expresión «el vino hierve». El azúcar (glucosa) se convierte en etanol y, al mismo tiempo, se produce dióxido de carbono gaseoso:CX6HX12OX62CHX3CHX2OH+2COX2glucosa etanol
a
Sabemos que las entalpías estándar de combustión de la glucosa y del etanol son, respectivamente, −2816,8kJ mol−1 y −1366,9kJ mol−1. Calcule el calor que se desprende, a presión constante, cuando se forma un mol de etanol por fermentación de la glucosa.
Nota: Las entalpías estándar de combustión están expresadas por mol de sustancia que se quema.1,25 pts
1,25 pts
b
En las tablas termodinámicas podemos encontrar la entalpía estándar de formación de un compuesto. Escriba la reacción química correspondiente a la entalpía estándar de formación del etanol gaseoso, y estime su valor a partir de los datos de energía de enlace siguientes:1,25 pts
El ácido hipocloroso (HClO) se considera uno de los desinfectantes más potentes y se utiliza en centros sanitarios con la voluntad de extremar las medidas de desinfección de sus instalaciones a raíz de la covid-19. A menudo este ácido débil se utiliza como desinfectante en soluciones de concentración 0,05m.
Datos
H=1,0
C=12,0
O=16,0
a
Calcule la constante de acidez del ácido hipocloroso, sabiendo que una solución acuosa 0,30m de este ácido tiene un pH de 4,02 a 25∘C. Otro ácido, el ácido cloroso (HClOX2), tiene una constante de acidez Ka de 1,00×10−2. ¿Qué pH tendrá una solución de concentración 0,30m de este segundo ácido?1,25 pts
1,25 pts
b
Al valorar 40,0mL de una solución de desinfectante, de concentración de ácido hipocloroso desconocida, con una solución acuosa de hidróxido de sodio (NaOH)0,05m, necesitamos 33,0mL de esta base para llegar al punto final. Escriba la reacción de valoración. ¿Cuál es la concentración de ácido hipocloroso en el desinfectante? ¿Esta concentración es mayor o menor que la concentración habitual de los desinfectantes empleados más frecuentemente? Diga si el pH en el punto de equivalencia será ácido, neutro o básico, y justifique la respuesta.1,25 pts
El yoduro de hidrógeno es un gas incoloro, fácilmente soluble en agua, que se utiliza en química como agente reductor. Lo podemos sintetizar a partir de yodo e hidrógeno, en fase gaseosa, según la reacción siguiente:HX2(g)+IX2(g)2HI(g)Kc(a 703K)=54,3En un reactor de 1,00L mezclamos 0,0130mol de HX2,0,0080mol de IX2 y 0,0440mol de HI; lo calentamos a 703K de temperatura, y se inicia la reacción. Dos horas más tarde, observamos que el reactor contiene 0,0480molde HI.
Datos
Entalpía estándar de formación a 298K:ΔHf∘(HI)>0
a
Calcule las concentraciones de las tres sustancias cuando han transcurrido dos horas desde el inicio de la reacción, y el valor del cociente de reacción (Q) en este momento. Diga si el contenido del reactor está en equilibrio o no lo está, y justifique la respuesta.1,25 pts
1,25 pts
b
Suponga que, después de cinco horas, la cantidad de HI se estabiliza, de manera que ni aumenta ni disminuye si dejamos transcurrir más tiempo. Justifique qué efecto tendría sobre la cantidad de moles de HI si, en este momento, disminuimos el volumen del reactor, eliminamos una parte del hidrógeno gaseoso del reactor, introducimos un catalizador en el reactor y aumentamos la temperatura del reactor.1,25 pts
El acetaldehído (CHX3CHO) se descompone en metano y monóxido de carbono según la reacción siguiente:CHX3CHO(g)CHX4(g)+CO(g)ΔH∘(298K)=−20kJ mol−1Esta reacción tiene una energía de activación de 188kJ mol−1 sin utilizar ningún catalizador y una energía de activación de 135kJ mol−1 utilizando yodo como catalizador.
Datos
Entalpías estándar de formación a 298K
Sustancia
CHX4(g)
CO(g)
ΔHf∘ (kJ mol−1)
-75
-111
a
Justifique si se trata de una reacción endotérmica o exotérmica. Calcule el valor de la entalpía estándar de formación del acetaldehído a 298K. Dibuje en un mismo gráfico la energía de la reacción en función de la coordenada de reacción de la reacción catalizada y no catalizada, indicando la posición de los estados de transición, las energías de activación y la entalpía de reacción.1,25 pts
1,25 pts
b
Determine las energías de activación de la reacción de síntesis del acetaldehído a partir de metano y monóxido de carbono del proceso catalizado y no catalizado. ¿Qué es un catalizador? Razone, a partir del modelo cinético del estado de transición, cómo afecta un catalizador a la velocidad de la reacción.1,25 pts
A raíz de la pandemia provocada por el coronavirus SARS-CoV-2, a mediados de marzo de 2020 la Agencia Catalana de Seguridad Alimentaria publicó en su web un conjunto de recomendaciones de limpieza y desinfección de instalaciones de empresas alimentarias para la prevención de este virus. La Agencia recomendó el uso, como desinfectante, de una solución de hipoclorito de sodio (NaClO) al 0,1% en masa, después de la limpieza con un detergente neutro.
Datos
Masa molar del hipoclorito de sodio (NaClO):74,5g mol−1
Constante de acidez del ácido hipocloroso (HClO) a 25∘C:Ka=3,2×10−8
Constante de ionización del agua a 25∘C:Kw=1,0×10−14
Constante de Faraday: F=9,65×104C mol−1
a
Escriba la reacción del ion hipoclorito en agua. Calcule el pH, a 25∘C, de la solución desinfectante que recomendaba la Agencia. Suponga que la densidad de la solución es 1,00g cm−3.1,25 pts
1,25 pts
b
Para seguir uno de los métodos de fabricación de hipoclorito de sodio, necesitamos cloro gaseoso (ClX2). Podemos obtener este cloro principalmente mediante la electrólisis de cloruro de sodio, utilizando un cátodo de mercurio y un ánodo de titanio:2ClX−(aq)+2NaX+(aq)+Hg(l)ClX2(g)+2NaHg(s)Efectuamos la electrólisis de 2,00L de una solución de NaCl empleando una corriente constante de 4,00A. ¿Cuál será la concentración de cloro que habrá en la celda electrolítica después de 180 minutos?1,25 pts
El sulfato de bario (BaSOX4) es un compuesto poco soluble en agua que se utiliza como contraste radiológico en análisis de rayos X del esófago, el estómago y los intestinos. Generalmente, hay que beber una suspensión de sulfato de bario una o dos veces antes del análisis radiológico.
Datos
Constante del producto de solubilidad a 25∘C:Kps(BaSOX4)=1,1×10−10
Constante del producto de solubilidad a 25∘C:Kps(BaCOX3)=3,2×10−9
Ba=137,3
S=32,1
O=16,0
a
Calcule la solubilidad molar del sulfato de bario en agua. Calcule qué cantidad de ion bario (BaX2+), en mg, se ingiere si se toman 200mL de una solución saturada de sulfato de bario antes de un análisis radiológico.1,25 pts
1,25 pts
b
Algunos estudios indican que aproximadamente el 2% de la población es alérgica al ion bario. En caso de que un paciente sea alérgico al ion bario, razone si añadir una cierta cantidad de sulfato de sodio (NaX2SOX4) a la suspensión de sulfato de bario que debe tomar sería bueno para disminuir los efectos de la alergia. A las personas alérgicas al ion bario, ¿qué suspensión les provocará más alergia: una de sulfato de bario o una de carbonato de bario (BaCOX3)? Justifique la respuesta.1,25 pts
En la superficie terrestre, el ozono (OX3) es uno de los indicadores de la contaminación del aire. Diversos estudios indican que, cuando el ozono se encuentra en estado estacionario, es decir, cuando la velocidad de la reacción de producción y de destrucción del ozono es la misma, su concentración es 2,0×10−8mol L−1. Suponga que el único proceso de destrucción del ozono es la formación de oxígeno molecular, según la reacción química siguiente:2OX3(g)3OX2(g)
Datos
Energía de Gibbs estándar de formación a 298K:ΔGf∘(OX3)=142,7kJ mol−1
a
Escriba la ecuación de velocidad de la reacción de destrucción del ozono, si sabemos que sigue una cinética de segundo orden. Calcule la constante de velocidad de esta reacción si estimamos que la producción del ozono debida a todas las fuentes es 7,2×10−13mol L−1h−1, y que el ozono se encuentra en estado estacionario. Explique, a partir de un modelo cinético, cómo afecta la temperatura a la velocidad de reacción.1,25 pts
1,25 pts
b
Calcule la energía de Gibbs estándar de la reacción de destrucción del ozono a 298K y justifique que es espontánea. Si sabemos que la espontaneidad de esta reacción no depende de la temperatura, razone si la reacción es endotérmica o exotérmica.1,25 pts
El recubrimiento electrolítico con cromo se utiliza para proteger superficies metálicas de la corrosión, así como para mejorar su aspecto y sus prestaciones.
Datos
Densidad del cromo: 7,1g cm−3
Constante de Faraday: F=9,65×104C mol−1
Masa atómica relativa: Cr=52,0
a
Se quiere cromar un objeto de acero rectangular que tiene una superficie de 1400cm2 con una capa de cromo de 0,1mm de grosor. Para hacerlo, se coloca este objeto como cátodo en una cubeta de electrólisis que contiene iones CrX3+ en solución. Escriba la reacción de electrodeposición del cromo. Si la corriente es de 20,0A, ¿cuántas horas debe durar la electrólisis?1,25 pts
1,25 pts
b
Los ánodos de sacrificio también se utilizan como sistema de protección anticorrosivo. Estos recubrimientos se oxidan antes que el metal que protegen. Justifique cuáles de los metales de la tabla siguiente podrían utilizarse como ánodos de sacrificio para proteger una superficie que contiene hierro. Defina oxidante y reductor. En la vida cotidiana, ¿cuáles son los principales agentes causantes de la corrosión de los metales?1,25 pts
La litiasis urinaria consiste en la presencia de cálculos en el riñón o en las vías urinarias debidos a concentraciones altas de ciertas sustancias que deberíamos eliminar por la orina. En la litiasis cálcica, que es la más frecuente, estos cálculos se forman a causa de un aumento de la concentración de calcio en la orina, que provoca la precipitación de diversas sales, como el fosfato de calcio, CaX3(POX4)X2.
Datos
O=16,0
P=31,0
Ca=40,1
Producto de solubilidad del fosfato de calcio a 25∘C:Kps=2,07×10−33
a
¿Podemos disolver, a 25∘C, un cálculo de 1,25mg de fosfato de calcio en 10,0L de agua? Razónelo cuantitativamente.1,25 pts
1,25 pts
b
En cuatro tubos de ensayo ponemos un poco de fosfato de calcio sólido en contacto con 10mL de solución acuosa saturada de esta sal. Añadimos a cada uno de los tubos unos mililitros de las soluciones que se muestran en la tabla siguiente. Explique, razonada y cualitativamente, qué observaremos en cada tubo.
Nota: EDTA (ácido etilendiaminotetraacético): ligando orgánico que forma complejos solubles con muchos iones metálicos (incluidos los alcalinotérreos).1,25 pts